Journal:Angew. Chem. Int. Ed.
Abstract:无配体保护的全金属团簇因其新颖的结构呈现出多姿多彩的物理和化学特性,在半导体材料、储氢材料、催化材料等方面具有重要的潜在应用价值。但全金属团簇非常不稳定,合成条件苛刻,在凝聚态中难以稳定存在。如何在凝聚态中实现具有特定结构类型的全金属团簇的精准合成、探索全金属团簇中金属原子之间的成键特性和规律是合成化学中所面临的关键科学问题。本文报道了一例具有罕见Th对称性的全金属团簇[Sb@In8Sb12]3-的合成。该团簇结构是单个Sb原子内嵌在一个五角十二面体的In8Sb12笼中,八个In位点向内凹陷直接与Sb成键,是固相中首例具有Th对称性无配体保护的全金属团簇。单晶结构辅以理论计算表明,高度对称的[Sb@In8Sb12]3-与其两电子还原化合物[Sb@In8Sb12]5-以1:1比例共存,后者两个毗邻的In位点往外突出到与三个Sb共平面位置,同时也使得团簇整体以“[Sb@In8Sb12]4-”平均形式出现。AdNDP成键分析表明Sb@In8立方笼内存在着4个9c-2e的全离域键,8个离域电子满足2(N+1)2的球芳香性判据,体系中球芳香性对稳定团簇起着关键作用。
Indexed by:Unit Twenty Basic Research
Volume:131
Issue:25
Page Number:8330-8330
Translation or Not:no
Included Journals:SCI
Links to published journals:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/sc/c8sc03948h#!divAbstract